https://network.mobile.rakuten.co.jp/service/global/overseas/
を見ると分かりますが、海外ローミングで使うとプランのデータ利用量に加算されます。例えば海外2GB、国内3GB使うと20GB以下の料金、2,178円が請求されます。
海外で2GBを超えた場合もデータ利用量として加算されますが、速度は128kBに制限されます。速度制限を回避したいなら、1GB 500円のチャージをします。これはプランのデータ量には含まれません。
海外ローミングを使いたい場合は国内であらかじめmy楽天モバイルから設定しておく必要があります。海外に行ってからでは遅いです。
海外で通信用のSIMを楽天モバイルに切り替えれば大丈夫ですが、心配ならpovoのSIMをオフにしておいてください。SIMを外す必要はありません。
どちらの会社も、通常の電話アプリへの着信が有料になりますからご注意ください。iPhoneですから、Rakuten Linkからの発信は無料です。
海外ローミング対象外の国では楽天モバイルは使えず、料金も掛かりません。povoのSIM を海外SIMに差し替えて利用すればOKです。心配なら楽天モバイルのSIMをオフにしておいてください。eSIMを削除してはいけません。