質問・回答

モデムでは無くて無線Wi-Fiルーターのことかと思います。

2台めのスマホを楽天ひかりのWi-Fiに接続することですか？それは全く問題ありません。楽天モバイルの機器に関わらず、Wi-Fi機能のある機器は何でもWi-Fi接続できます。
ほとんどの無線Wi-Fiルーターは10台以上の機器を同時接続できます。