通話自体はできますが、発着信操作はスマホからしかできないですね。
これはBluetoothプロファイルのHFP(Hands-Free Profile)が通常の電話アプリに使われている(2つのアプリには使えない)ためだと思います。
Linkの通話はA2DP(Advanced Audio Distribution Profile)を使っているように思います。
https://network.mobile.rakuten.co.jp/faq/detail/10000422/
にも「Bluetoothを使ったRakuten Linkアプリの操作は、サポート対象外」と書かれていますね。「操作」と書いてあるので、「通話」はできると理解しています。