「Rakuten Link」アプリでは、着信拒否設定ができません。

なお、Rakuten Linkにログインしている場合は、ご利用製品の標準電話アプリで着信拒否設定を行っても、Rakuten Linkには反映されません。
ご利用製品で行った着信拒否設定を反映させるにはRakuten Linkアプリをログアウトする必要があります。
※ログアウト中はRakuten Linkで発着信できないため、通話料金や通信料金が発生することになりますのでご注意ください

残念ながら、Androidの場合は仕様により不可能です。iPhoneの場合は通常の電話アプリでの着信になりますので、そちらの着信拒否機能が使えます。

制限付きですが、下記の質問でAndroidの場合に通常の電話アプリで着信を受ける方法を回答しています。参考にしてください。

受信拒否設定は本当に出来ない？
https://community.mobile.rakuten.net/questions/zpk116f4blbkgnib