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https://news.yahoo.co.jp/articles/40d791925a11ffce67b19009c5f4b73658e56d69
にあるように、現状では夫婦別姓では家族割は適応できません。
ただし、楽天モバイルも下記のように言っていますのでそれまでお待ちください。
「今後、お客様のニーズに合わせ、法律上の結婚のみならず、事実婚や同性パートナーなど、幅広い家族の形態でも本プログラムをご利用いただけるようアップデートを検討してまいります」